La station, à l’origine appelée "Chiaia", a été mise en exploitation le 20 Septembre 1925, par la mise en service du tronçon ferroviaire de Pozzuoli Solfatara-Napoli (dénommé "métro"). En 1927 cette station a été appelée "Napoli Mergellina". La station de Mergellina est partie de la ligne 6 du métro de Naples. Cipa s'est occupé des travaux d'achèvement de la station. Plus précisément, on a adapté les sections des tunnels et on a réalisé les structures en béton armé; puis Cipa a achevé le creusement de l’un des tunnels déjà construits pour les chemins menant à la sortie. Le revêtement d'étanchéité et le revêtement définitif des tunnels ont été réalisés.